他认真总结经验，宣布了废除奴隶制的法令，号召全体黑人起来为争取自由而斗争，赢得了众多黑人的支持。他还采取了没收西班牙王室和反动派的财产、许诺分给革命军战士土地、取消印第安人的人头税并保证分土地给他们等措施，从而赢得了社会各阶层的拥护，大大加强了革命队伍的实力。军事上，玻利瓦尔也采取了更为有效的战略战术原则，他们不再去攻击大城市、与殖民者硬拼，而是把部队引向殖民者力量薄弱的东部地区。
1819年5月，玻利瓦尔率领2000名革命军经过长途跋涉，翻越了南美洲西部的安第斯山，突然出现在了新格拉纳达。同年6月，他率领军队在波亚卡同西班牙军队进行了决定性的一战，大获全胜。之后，他领军占领了波哥大，解放了哥伦比亚地区，不久被委任为新格拉纳达与委内瑞拉联邦大总统。随后，玻利瓦尔率军回师委内瑞拉，以强大的攻势横扫委内瑞拉全境，占领了首都加拉加斯，随即解放了全国。委内瑞拉解放后，革命军南下厄瓜多尔，与西班牙军队展开激战，又大败殖民军，占领了首府基多城，厄瓜多尔宣布解放。至此，南美洲西北部地区获得了解放。1819年12月，新格拉纳达、委内瑞拉、厄瓜多尔共同成立了“大哥伦比亚共和国”，玻利瓦尔被选为总统和最高统帅。秘鲁当时是西班牙势力最为顽固的地区，玻利瓦尔经过艰苦的战斗，付出了巨大的代价才取得了胜利。秘鲁东部（又叫上秘鲁）被玻利瓦尔解放以后，就改名为玻利维亚，以此纪念玻利瓦尔的杰出功勋。